焦爐煤氣管道腐蝕機理與防護技術
志盛威華唐工
煉焦煤制成煤餅以后進入焦爐炭化室干餾,煤餅在950~1050℃的溫度下經過約24小時干餾后進行出焦。干餾過程中產生的荒煤氣經炭化室頂部、上升管、橋管匯入集氣管。在橋管和集氣管處用循環(huán)氨水噴灑冷卻,使700-800℃左右的荒煤氣冷卻至80℃左右,并分離出焦油氨水。粗煤氣進入兩段式橫管初冷器進一步冷卻至約25℃,依次進入脫硫、脫氨、脫苯等工序得到干凈煤氣供給下游使用。
焦爐煤氣是煉焦過程的副產物,一般每噸干煤可生產焦爐氣300~350Nm3。其主要成分為氫氣(55%~60%)和甲烷(23%~27%),少量的一氧化碳(5%~8%)、C2以上不飽和烴(2%~4%)、二氧化碳(1.5%~3%)、氧氣(0.3%~0.8%))、氮氣(3%~7%)。另外還含有少量的腐蝕性介質,如H2S、HCl、NH3、HCN、HF等,雖然含量很低,但腐蝕性卻很強,腐蝕穿孔現(xiàn)象時有發(fā)生。
炭化室頂部管、上升管、橋管、集氣管等部位,因煤氣溫度高,主要是氧化腐蝕比較嚴重,同時還有主溫硫腐蝕。而初冷器以后的煤氣管道屬于低溫管道,出現(xiàn)的腐蝕及穿孔現(xiàn)象主要是上述的腐蝕介質引起的電化學腐蝕。
焦爐煤氣中通常含有800-1000ppM的H2S氣體,經過濕法脫硫塔脫硫后可下降至200ppM,再經過干法脫硫可降至50PPM以下。H2S氣體在低溫干燥情況下沒有腐蝕性,但焦爐煤氣中通常含有水汽,就構成了濕H2S腐蝕環(huán)境。與煤氣中的CO2、HCl、NH3、HCN、HF等各種腐蝕介質相互促進,加速腐蝕過程。
焦爐煤氣中的H2S、HCN、CO2等腐蝕性氣體與水共存時會生成氫硫酸、HCN酸和碳酸,在水溶液中發(fā)生電離形成電解質溶液。焦爐煤氣管道內壁表面與電介質結合的界面上就會發(fā)生電化學腐蝕,生成FeS而沉積于管壁上。其反應式如下:
H2S→H++HS-
HS-→H++S2-
陽極:Fe→Fe2++2e
陰極:2H++2e→H2
Fe2++S2-→FeS
硫化亞鐵(FeS)是焦爐煤氣管道內壁發(fā)生電化學腐蝕的產物。
焦爐煤氣中含有的少量氧氣也會與管道內壁發(fā)生氧化反應,生成氫氧化亞鐵,繼而生成氫氧化鐵,從而造成管壁的腐蝕。
陽極:Fe→Fe2++2e
陰極:O2+H2O+2e→2OH-
Fe+O2+H2O→Fe(OH)2
Fe(OH)2+ O2+H2O→Fe(OH)3
焦爐煤氣管道中腐蝕介質種類很多,這些腐蝕介質相互促進加速腐蝕進行,所以焦爐煤氣管道出現(xiàn)腐蝕減薄,甚至穿孔的現(xiàn)象時有發(fā)生。很多企業(yè)為了節(jié)省成本僅對內壁采用普通的防腐措施,曾經有客戶反饋,煤氣管道使用不到半年就出現(xiàn)滲漏的情況,特別是一些焊縫的地方,嚴重影響生產,而且焦爐煤氣是一種易燃性混合氣體,煤氣的泄漏帶來重大的安全生產隱患。
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